[中文]
空間位阻效應
[英文]
stereo-hindrance effect;steric hinerance;steric effect
[說明]
又稱立體效應。主要是指分子中某些原子或基團彼此接近而引起的空間阻礙和偏離正常鍵角而引起的分子內的張力。如酶反應中空間位阻會降低其催化活性。在配位化合物中，當嚮一個配體引入某些較大基團後，由於産生空間位阻，影響它與中心原子形成配位化合物。如乙二胺(在配位化學中簡寫為en)易生成二乙二胺合銅(ii)離子[cu(en)2]2+，但n，n，n′，n′-四甲基乙二胺(tmen)，由於每個n上有兩個甲基，空間位阻較大，不能生成[cu(tmen)2]2+。空間阻礙一般會降低反應速率，例如，在溴代烷的雙分子親核取代反應中，由於烷基體積的增大，引起空間阻礙，使反應速率變小。然而在有些反應中，立體效應有可能增加反應速率，例如，在單分子親核取代反應中，三烷基取代鹵代烷的烷基增大時，由於取代基之間的空間斥力，引起碳鹵鍵的異裂，導致碳正離子的形成，從而提高了反應速率。 |