|
|
| huà xué jiàn de duàn liè yǔ xíng chéng shì huà xué yán jiū lǐng yù zhōng zuì jī běn de wèn tí， yán jiū tàn - tàn jiàn de duàn liè yǔ xíng chéng guī lǜ shì yòu jī huà xué zhōng xū yào jiě jué de hé xīn wèn tí zhī yī， tàn － tàn shuāng jiàn hé sān jiàn de jiàn néng yǔ tàn－ tàn dān jiàn xiāng bǐ yào gāo dé duō， yīn cǐ yào qiē duàn qián zhě bìng shǐ qí 'àn zhào xī wàng de fāng shì chóngxīn jié hé， zé xū yào gèng gāo de néng liàng， suǒ yǐ xún zhǎo shìdàng de cuī huà jì shí xiàn shàng shù zhuǎn huà， chéng wéi huà xué jiā jìn bàn gè shì jì de tiǎo zhàn kè tí。 xī tīng fù fēn jiě fǎn yìng ， shì zhǐ zài jīn shǔ cuī huà xià de tàn－ tàn zhòng jiàn de qiē duàn bìng zhòng xīn jié hé de guò chéng。 àn zhào fǎn yìng guò chéng zhōng fènzǐ gǔ jià de biàn huà， kě yǐ fēn wéi wǔ zhǒng qíng kuàng : kāi huán fù fēn jiě、 kāi huán fù fēn jiě jù hé、 fēi huán 'èr xī fù fēn jiě jù hé、 guān huán fù fēn jiě yǐ jí jiāo chā fù fēn jiě fǎn yìng。 yóu cǐ kě yǐ kàn chū， xī tīng fù fēn jiě fǎn yìng zài gāo fēn zǐ cái liào huà xué、 yòu jī hé chéng huà xué děng fāng miàn jù yòu zhòng yào yì yì。 gēn jù měi guó《 kē xué guān chá》 suǒ liè jǔ de huà xué lǐng yù de zuì rè mén kè tí， liào（ ru，－ zhǒng xī yòu yuán sù） jīn shǔ luò hé wù cuī huà de xī tīng fù fēn jiě fǎn yìng ， zài 2001 nián zhōng cháng qī chéng wéi huà xué yán jiū lǐng yù zhōng guān zhù de rè diǎn。 |
|
| guān yú jīn shǔ cuī huà de xī tīng fènzǐ de qiē duàn yǔ zhòng zǔ， jí xī tīng fù fēn jiě fǎn yìng de yán jiū， kě yǐ zhuī sù dào 20 shì jì 50 nián dài zhōng qī。 zài yǐ hòu de 20 duō nián lǐ， suǒ fā zhǎn de cuī huà jì jūn wéi duō zǔ fēn cuī huà jì， rú moo3/sio2,re2o7/a12o3,wc16/bu4sn děng。 dàn shì， yóu yú zhè xiē cuī huà tǐ xì tōng cháng xū yào kē kè de fǎn yìng tiáo jiàn hé hěn qiáng de lù yì sī suān xìng tiáo jiàn， shǐ dé fǎn yìng duì dǐ wù róng xǔ de gōng néng jī tuán yòu hěn dà de xiàn zhì。 zhè xiē wèn tí cù shǐ rén men qù jìn yī bù rèn shí hé lǐ jiě fǎn yìng jìn xíng de jī zhì。 20 shì jì 70 nián dài chū qī， chauvin tí chū de xī tīng yǔ jīn shǔ kǎ bīn tōng guò ［ 2+2 ］ huán jiā chéng xíng chéng jīn shǔ zá huán dīng wán zhōng jiān tǐ de xiāng hù zhuǎn huà guò chéng， shì mù qián bèi guǎng fàn rèn tóng de jī zhì。 zài shì tú hé chéng jīn shǔ zá huán dīng wán huà hé wù de guò chéng zhōng， dǎo zhì liǎo zài 20 shì jì 70 nián dài mò、 80 nián dài chū de xī tīng fù fēn jiě fǎn yìng dān zǔ fēn jūn xiāng cuī huà jì de fā xiàn， rú wū hé mù de kǎ bīn luò hé wù， tè bié shì schrock cuī huà jì yòng yú cuī huà xī tīng de fù fēn jiě fǎn yìng， dū qǔ dé liǎo bǐ yǐ wǎng de cuī huà tǐ xì gèng róng yì yǐn fā、 gèng gāo de fǎn yìng huó xìng hé gèng wēn hé de fǎn yìng tiáo jiàn， gèng zhòng yào de shì dān zǔ fēn cuī huà jì de fā xiàn shǐ dé rén men shēn rù dì yán jiū cuī huà jì de jié gòu－ xìng néng guān xì chéng wéi kě néng， cóng 'ér wéi fā xiàn xīn yī dài de、 xìng néng gèng yōu xiù de cuī huà jì diàn dìng liǎo jī chǔ。 |
2． dì yī dài grubbs cuī huà jì de fā xiàn yǔ yìng yòng |
20 shì jì 90 nián dài yǐ qián de cuī huà jì， yǐ guò dù jīn shǔ（ rú tài、 wū、 mù děng） kǎ bīn luò hé wù wéi zhù， jìn guǎn qǔ dé liǎo yī xiē chéng gōng， dàn zhè xiē cuī huà jì dà dū duì yǎng hé shuǐ fēi cháng mǐn gǎn， duì hán yòu tānɡ jī hé qiǎnɡ jī de dǐ wù yě bù shì yòng， zhè yàng jiù xiàn zhì liǎo tā men de guǎng fàn yìng yòng。 yī gè tū pò xìng de jìn zhǎn shì 1992 nián měi guó jiā zhōu lǐ gōng xué yuàn de robertgrubbs fā xiàn liǎo liào kǎ bīn luò hé wù， bìng chéng gōng yìng yòng yú jiàng bīng piàn xī de kāi huán jù tái fǎn yìng， kè fú liǎo qí tā cuī huà jì duì gōng néng jī tuán róng xǔ fàn wéi xiǎo de quē diǎn， gāi cuī huà jì bù dàn duì kōng qì wěn dìng， shèn zhì zài shuǐ、 chún huò suān de cún zài xià， réng rán kě yǐ bǎo chí cuī huà huó xìng。 zài cǐ jī chǔ shàng， yú 1996 nián grubbs duì yuán cuī huà jì zuò liǎo gǎi jìn， gāi cuī huà jì bù dàn jù yòu bǐ yuán cuī huà jì gèng gāo de huó xìng hé xiāng sì de wěn dìng xìng， ér qiě gèng róng yì hé chéng， chéng wéi yìng yòng zuì wéi guǎng fàn de xī tīng fù fēn jiě cuī huà jì。
yóu yú grubbs cuī huà jì de dàn shēng， shǐ dé guò qù xǔ duō yòu jī hé chéng huà xué jiā shù shǒu wú cè de fù zá fènzǐ de hé chéng biàn dé qīng 'ér yì jǔ。 xī tīng de kāi huán fù fēn jiě jù hé fǎn yìng yǐ jīng chéng gōng yìng yòng yú yī xiē tè shū gōng néng gāo fēn zǐ cái liào， rú qīn shuǐ xìng gāo fènzǐ、 gāo fēn zǐ yè jīng děng de hé chéng。 guān huán fù fēn jiě fǎn yìng zài xǔ duō fù zá yào wù、 tiān rán chǎn wù yǐ jí shēng lǐ huó xìng huà hé wù hé chéng guò chéng zhōng， biǎo xiàn chū liǎo tè shū de yōu yuè xìng hé gāo xiàolǜ， rú grubbs jiāng guān huán fù fēn jiě fǎn yìng yìng yòng yú huán tài huà hé wù yǐ jí chāo fènzǐ tǐ xì -- suǒ tīng de gāo xiào hé chéng； nicolaou、 danishefsky děng yòng yú kàng 'ái wù zhì epothilonea jí qí lèi sì wù de hé chéng， martin yòng yú kàng 'ái wù manzaminea de hé chéng， qí zhōng zài d huán hé e huán de gòu zhù guò chéng zhōng， liǎng cì yùn yòng guān huán fù fēn jiě fǎn yìng； furstner yòng yú jù yòu kàng 'ái huó xìng de tricolorina hé g jí qí lèi sì wù de quán hé chéng； schreiber yùn yòng yǐ gǎi jìn liǎo de cuī huà xī tīng jiāo chā fù fēn jiě fǎn yìng， yòng yú fk1012 de hé chéng děng。 guān huán fù fēn jiě fǎn yìng zài kūn chóng xìn xī sù peachtwigborer de shēng chǎn zhōng jǐ yòu yìng yòng， chǎn liàng dà yú 300 qiān kè， Ｅ zhí wéi 0.87， jù yòu jiào hǎo de yuán zǐ jīng jì xìng。 |
3． dì 'èr dài grubbs cuī huà jì de kāi fā yǔ yìng yòng |
| zuì jìn， grubbs tōng guò xì tǒng dì duì cuī huà jì jié gòu－ xìng néng guān xì jìn xíng yán jiū， fā xiàn cuī huà jì de huó xìng yǔ qí lìn pèi tǐ de jiě lí yòu guān， rèn wéi cuī huà xún huán guò chéng zhōng jīng guò yī gè gāo huó xìng de dān lìn zhōng jiān tǐ， gēn jù zhè yī shè jì lǐ niàn， tí chū liǎo yǐ bǐ lìn pèi tǐ jù yòu gèng qiáng gěi diàn zǐ néng lì hé gèng gāo wěn dìng xìng de Ｎ - zá huán kǎ bīn pèi tǐ dài tì qí zhōng yī gè lìn pèi tǐ， yú 1999 nián fā zhǎn liǎo dì 'èr dài grubbs cuī huà jì。 dì 'èr dài grubbs cuī huà jì chú liǎo jù yòu dì yī dài cuī huà jì de yōu diǎn yǐ wài， gèng zhòng yào de shì qí cuī huà huó xìng bǐ dì yī dài cuī huà jì tí gāo liǎo liǎng gè shù liàng jí， zài kāi huán fù fēn jiě jù hé fǎn yìng zhōng， cuī huà jì yòng liàng kě yǐ jiàng dī zhì bǎi wàn fēn zhī yī， zài guān huán fù fēn jiě fǎn yìng zhōng， cuī huà jì yòng liàng yě jǐn wéi wàn fēn zhī wǔ， tóng shí xuǎn zé xìng gèng gāo， duì dǐ wù de shì yìng fàn wéi gèng jiā guǎng fàn， cuī huà jì de chéng běn yě gèng dī。 mù qián， dì 'èr dài grubbs cuī huà jì jǐ chéng gōng dì yìng yòng yú xī tīng de kāi huán fù fēn jiě jù hé fǎn yìng， tā bù jǐn duì yú gāo zhāng lì de huán zhuàng xī tīng， ér qiě duì yú dī zhāng lì de huán zhuàng xī tīng yǐ jí kōng jiān wèi zǔ jiào dà de duō qǔ dài huán zhuàng xī tīng de kāi huán jù hé biǎo xiàn chū tè shū de gāo cuī huà huó xìng。 zài guān huán fù fēn jiě fǎn yìng zhōng， tè bié shì yòng yú kōng jiān wèi zǔ jiào dà de sān、 sì qǔ dài xī tīng。 lì yòng dì 'èr dài grubbs cuī huà jì shǒu cì shí xiàn liǎo tōng guò jiāo chā fù fēn jiě fǎn yìng hé chéng sān qǔ dài xī tīng， bìng biǎo xiàn chū hǎo de lì tǐ huà xué xuǎn zé xìng， zhè xiē dōushì dì yī dài grubbs cuī huà jì suǒ bù néng dá dào de。 yīn cǐ， kě yǐ yù cè， dì 'èr dài grubbs cuī huà jì jiāng huò dé gèng wéi guǎng fàn de yìng yòng， tè bié shì yìng yòng yú yī xiē gōng yè cuī huà guò chéng。 |
４． fā zhǎn qū shì yǔ zhǎn wàng |
jīng guò jìn bàn gè shì jì de nǔ lì， jīn shǔ kǎ bīn cuī huà de xī tīng fù fēn jiě fǎn yìng yǐ jīng fā zhǎn chéng wéi biāo zhǔn de hé chéng fāng fǎ bìng dé dào guǎng fàn yìng yòng， grubbs cuī huà jì de fǎn yìng huó xìng yǐ jí duì fǎn yìng dǐ wù de shì yòng xìng yǐ jīng hé chuán tǒng de tàn－ tàn jiàn xíng chéng fāng fǎ（ rú diels-alder fǎn yìng、 wittig fǎn yìng， céng fēn bié huò dé nuò bèi 'ěr huà xué jiǎng） xiāng pì měi。 cóng qí fā zhǎn lì chéng kě yǐ kàn chū， měi yī cì yán jiū de tū pò， wú bù guī yīn yú cháng qī jiān shì bù xiè de jī chǔ yán jiū jī lěi， cóng 'ér bù duàn dì chuàng xīn， guǎng fàn de yìng yòng qián jǐng shì qí néng chéng wéi yī gè rè diǎn lǐng yù de gēn běn dòng lì。
jìn guǎn xī tīng fù fēn jiě fǎn yìng de yán jiū yǐ jīng qǔ dé liǎo hěn dà tū pò， dàn réng rán cún zài bù shǎo tiǎo zhàn。 shǒu xiān， mù qián de cuī huà tǐ xì， duì yú xíng chéng sì qǔ dài xī tīng de jiāo chā fù fēn jiě fǎn yìng yǐ jí tǒng xī de kāi huán jù hé hái bù néng yòu xiào dì shí xiàn， liào de cuī huà tǐ xì hái bù néng shì yòng yú dài yòu jiǎn xìng guān néng tuán（ rú 'ān jī、 qíng jī） de dǐ wù， xī tīng fù fēn jiě fǎn yìng zhōng de lì tǐ huà xué wèn tí、 tè bié shì yòu guān cuī huà bù duìchèn zhuǎn huà（ jìn guǎn shǐ yòng shǒu xìng mo cuī huà jì yǐ jīng shí xiàn liǎo kāi huán jù hé fǎn yìng de dòng lì xué chāi fēn） de wèn tí hái méi yòu hěn hǎo dì jiě jué， guān yú jiāo chā fù fēn jiě fǎn yìng zhōng chǎn wù de shùn、 fǎn yì gòu tǐ de xuǎn zé xìng kòng zhì， suī rán duì yú mǒu xiē tè dìng de dǐ wù yǐ jīng qǔ dé liǎo yī xiē chéng gōng， dàn hái méi yòu pǔ biàn de guī lǜ kě xún； lìng wài， xī tīng fù fēn jiě fǎn yìng de gōng yè yìng yòng hái hěn shǎo。 suǒ yòu zhè xiē dōushì xū yào jiě jué de wèn tí， qí guān jiàn shì zài jī chǔ yán jiū fāng miàn néng fǒu yòu jìn yī bù tū pò， tè bié shì zài cuī huà de xiàolǜ、 xuǎn zé xìng děng fāng miàn。
2005 nián de nuò bèi 'ěr huà xué jiǎng bān gěi liǎo 3 wèi zài xī tīng fù fēn jiě fǎn yìng yán jiū fāng miàn zuò chū tū chū gòng xiàn de huà xué jiā yī fū · xiào wàn、 luó bó tè · gé lā bù hé lǐ chá dé · shī luó kè。
【 zhù： tú piàn xíng xiàng dì biǎo shì yī duì wǔ zhě（ xī tīng）， zài cuī huà jì（ jīn shǔ kǎ bīn） zuò yòng xià， hé lìng yī duì wǔ zhě（ lìng yī xī tīng） lián chéng huán zhuàng， jiē zhe xiāng hù gǎi biàn dā dàng（ xíng chéng liǎng gè xīn de xī tīng）。】 |