本篇寫唐德宗建中年間劉震的女兒無雙﹐與劉的外甥王仙客戀愛的故事。二人青梅竹馬﹐情深義篤。王母也希望以無雙為媳﹐臨終對劉震重加付托。但王仙客身世孤寒﹐劉震則“位尊官顯”﹐因而有毀約之意。其後涇原節度使姚令言入京作亂﹐德宗倉皇出奔﹐劉震疾召仙客押運財物出京﹐並許嫁無雙。繼而劉震陷賊﹐受偽職。亂平後﹐夫婦均被處極刑﹐無雙亦沒籍為宮女。仙客時為驛官﹐適有中使押宮女往園陵灑掃﹐無雙亦在其間﹐宿驛中。仙客藉傢人塞鴻之助﹐與無雙相見﹔又得豪士古押衙乞取茅山道士妙藥﹐設計使無雙服藥自盡﹐贖其屍﹐三日後復蘇。為了保密﹐古押衙先將參與營救者十餘人全部處死﹐然後自刎。仙客與無雙則浪跡江湖以避禍﹐後得歸故鄉﹐夫婦偕老。
　　
　　作品描寫仙客與無雙精誠不渝的愛情﹐感人至深﹐故事離奇麯折﹐富有藝術魅力。但結局處理﹐過於離奇﹐為成全一對夫妻﹐使十餘人死於非命﹐不近情理。明人鬍應麟疑其為烏有﹑無是之類。但錢易《南部新書》有“古押牙”條﹐謂古“有遊俠之才﹐多奇計﹐往往通於宮禁”﹐其行事與薛調所記﹐亦頗吻合﹐則當時或有其人。汪闢疆《唐人小說》也指出唐末範攄《雲溪友議》所載崔郊與姑婢故事﹐類似《無雙傳》所敘﹐而範攄與薛調同為鹹通(860～872)間人﹐則所寫當有生活真實為基礎。唯薛調在藝術上耽於獵奇﹐誇飾太過。此篇收入《太平廣記》。明代陸采曾據以撰作傳奇劇本《明珠記》。